老三和老六
其實(shí)并非所有鉻鹽都會(huì)危害人體。據(jù)留美營(yíng)養(yǎng)學(xué)博士、我國(guó)較早從事鉻營(yíng)養(yǎng)研究的程南征女士介紹，鉻在化合物中會(huì)以多種價(jià)態(tài)的形式存在，從負(fù)二價(jià)到正六價(jià)都有，其中，三價(jià)鉻離子和六價(jià)鉻離子，是最常見的兩種形態(tài)，也是相互之間可以轉(zhuǎn)化的形態(tài)。雖然一個(gè)是老三，一個(gè)老六，兩者的脾性卻全然不同。
程南征說(shuō)，營(yíng)養(yǎng)學(xué)研究已經(jīng)證實(shí)，三價(jià)鉻是人體必需的微量元素之一，目前尚未找到其在人體中富集可能造成危害的確切例證，可謂“賢良淑德”。而六價(jià)鉻之于人類健康，則是不折不扣的“窮兇極惡”，由于其極強(qiáng)的氧化性，皮膚接觸后會(huì)被腐蝕，長(zhǎng)期接觸有致癌性，急性毒性劑量范圍在50-150微克/千克。
那么，利用含鉻皮革廢料生產(chǎn)出來(lái)的明膠，包含的到底是善良的老三，還是狠毒的老六，抑或兩者兼而有之？這還得從鉻鞣劑說(shuō)起。
資料顯示，中國(guó)現(xiàn)有的制革廠，80%以上仍在采用鉻鹽作為皮革鞣制劑。所謂的鉻鞣劑，其化學(xué)名稱叫做堿式硫酸鉻，其主要成分除了硫酸鉻，則是一定比例的“鹽基”，即硫酸鈉，它們合在一起，有一個(gè)更通俗的名稱：鉻粉，其中鉻主要以三價(jià)的形式存在。
表面上看，含有三價(jià)鉻鹽的含鉻皮革廢料，用于生產(chǎn)工業(yè)明膠，似乎不會(huì)帶來(lái)六價(jià)鉻的污染。但實(shí)際并非如此。據(jù)西部一家鉻粉生產(chǎn)廠商的介紹，制備鉻粉的主要原料是“紅礬鈉”，因其外觀呈紫紅色而命名。紅礬鈉的化學(xué)名稱是重鉻酸鈉，是一種氧化性極強(qiáng)的化合物，也是國(guó)家規(guī)定的危險(xiǎn)化學(xué)品之一，其中的鉻，正是極其危險(xiǎn)的六價(jià)鉻。
用紅礬鈉制鉻粉的最簡(jiǎn)單辦法，就是在紅礬鈉中加入硫酸和蔗糖，使其反應(yīng)變成硫酸鉻和硫酸鈉。據(jù)業(yè)內(nèi)人士介紹，早期大部分制革企業(yè)，正是通過(guò)這種辦法自己制備鉻粉。由于紅礬鈉的強(qiáng)氧化性，反應(yīng)過(guò)程中，溫度會(huì)迅速升高，含紅礬鈉的溶液會(huì)隨之飛濺，繼而在成品的鉻粉中，影響其純度，帶入少量的六價(jià)鉻。這也意味著，含鉻皮革廢料中，鉻的成分，不會(huì)以單一的三價(jià)鉻形式存在。
雖然程南征認(rèn)為，如果是以三價(jià)鉻形式存在于明膠中，鉻在人體內(nèi)很難轉(zhuǎn)化為六價(jià)鉻，“需要一定的電流和堿性環(huán)境”。但實(shí)際上，在自然環(huán)境中，特別是像土壤、水體等組成復(fù)雜的環(huán)境，三價(jià)鉻在偏堿性環(huán)境中，仍有可能轉(zhuǎn)化為六價(jià)鉻。
難以達(dá)標(biāo)的鉻含量
以含鉻皮革廢料生產(chǎn)明膠的過(guò)程，實(shí)質(zhì)就是讓膠原纖維與鉻粉“分家”的過(guò)程。但不管是用酸處理、堿處理還是酶處理，皮革中的膠原纖維變成了我們常見的皮凍狀的明膠（膠原蛋白），但鉻并沒有完全被分離出來(lái)。已故的中科院理化技術(shù)研究所明膠與微納米碳材料研究室主任陳麗娟等，2004年曾專門比較過(guò)各種利用含鉻皮革廢料提取明膠的方法，得出的結(jié)論是“無(wú)論采用何種脫鉻手段，（利用含鉻皮革廢料生產(chǎn)的）明膠中的鉻含量，始終不能降低到食用級(jí)明膠的標(biāo)準(zhǔn)”，呼吁“藍(lán)礬皮（即含鉻皮革廢料）明膠決不能作為食品添加劑”。
目前雖尚未看到有相關(guān)文獻(xiàn)對(duì)藍(lán)礬皮明膠中鉻的具體形態(tài)的分析，但河北大學(xué)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督學(xué)院劉崢顥等，2010年對(duì)其所在地市場(chǎng)中食品添加劑明膠、以及添加明膠的食品中鉻含量本底調(diào)查結(jié)果卻觸目驚心：對(duì)市場(chǎng)中15個(gè)作為食品添加劑的明膠樣品中鉻含量測(cè)試結(jié)果表明，只有2個(gè)樣品符合G B6783食品添加劑明膠中的規(guī)定（≤2毫克/千克），其中10個(gè)樣品中鉻含量大于100毫克/千克，鉻的最高含量高達(dá)249.4毫克/千克。劉崢顥等同時(shí)測(cè)試了10個(gè)添加了明膠的10個(gè)肉凍樣品，也只有4個(gè)產(chǎn)品達(dá)標(biāo)，最高的鉻含量達(dá)到了22.37毫克/千克，超過(guò)限值10倍。
很顯然，即使這都是三價(jià)鉻，這些“食用明膠”也不應(yīng)該出現(xiàn)在食品添加劑市場(chǎng)。即使脫鉻的技術(shù)已經(jīng)發(fā)展到能夠降低到2毫克/千克的標(biāo)準(zhǔn)以下，使用含鉻的皮革廢料生產(chǎn)的工業(yè)明膠，仍不適合用于食品、藥品領(lǐng)域。王鴻儒說(shuō)，“僅從衛(wèi)生的角度講，工業(yè)明膠也不適合用于食用領(lǐng)域”。因?yàn)樵谥聘锖汀巴练ㄖ颇z”的過(guò)程中，添加的還有防腐劑、染色劑、拋光劑等多種危害健康的物質(zhì)，鉻不過(guò)是其中最具代表性的污染物而已。
但現(xiàn)實(shí)是，鉻這種戰(zhàn)略性資源，不但沒得到回收，卻持續(xù)以明膠的名義，通過(guò)食品、藥品、化妝品的形式，潛入人的身體，于是違規(guī)添加皮革水解蛋白的奶粉、鉻超標(biāo)的化妝品、不符合規(guī)定的藥用膠囊、林林總總添加不合格明膠的食品，“野火燒不盡，春風(fēng)吹又生”，因?yàn)槠淞畠r(jià)，因?yàn)榉啦粍俜馈?/p>
明膠產(chǎn)業(yè)須“鉻”命
中國(guó)日用化工協(xié)會(huì)明膠分會(huì)（以下簡(jiǎn)稱明膠協(xié)會(huì)）秘書長(zhǎng)姚龍坤可能是這些年最忙碌的行業(yè)協(xié)會(huì)負(fù)責(zé)人之一。從2002年明膠協(xié)會(huì)理事長(zhǎng)王敬忠呼吁要警惕含鉻明膠流入食用消費(fèi)品市場(chǎng)開始，姚龍坤幾乎每年都在為此呼吁。在明膠協(xié)會(huì)會(huì)刊《明膠科學(xué)與技術(shù)》上，幾乎每年都有姚龍坤呼吁規(guī)范行業(yè)行為的文章。
協(xié)會(huì)的呼吁起到了一定的作用，2005年，衛(wèi)生部出臺(tái)了《食品添加劑明膠生產(chǎn)企業(yè)衛(wèi)生規(guī)范》（衛(wèi)監(jiān)督發(fā)[2005]535號(hào)），國(guó)家發(fā)改委則牽頭制定了“水解膠原蛋白”標(biāo)準(zhǔn)（Q B 2732-2005），兩者均于2006年1月1日起開始實(shí)施。此后輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)“藥用明膠標(biāo)準(zhǔn)”（Q B 2354-2005）以及歷年的《中國(guó)藥典》中，也對(duì)藥用明膠的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了詳細(xì)的規(guī)范。
這些標(biāo)準(zhǔn)里，都有一條醒目的要求：食品添加劑明膠生產(chǎn)單位嚴(yán)禁采用含鉻革皮廢料（即藍(lán)礬皮）生產(chǎn)食用明膠或藥用明膠，以保證“水解膠原蛋白”產(chǎn)品生產(chǎn)原料是安全和衛(wèi)生的。(來(lái)源:南方都市報(bào)南都網(wǎng))
實(shí)際情況并沒往預(yù)料的方向發(fā)展。明膠協(xié)會(huì)持續(xù)呼吁，2009年5月15日，更是組織羅賽洛（廣東）等24家明膠生產(chǎn)企業(yè)，簽署行業(yè)自律承諾書。無(wú)奈，呼吁得越多，濫用藍(lán)礬皮膠的情況越嚴(yán)重。
王鴻儒認(rèn)為，現(xiàn)在三膠行業(yè)（明膠、骨膠、皮膠）的亂象，本質(zhì)上是一種市場(chǎng)資源緊缺下的逐利行為。雖然中國(guó)有大量的皮革廠及其產(chǎn)生的含鉻皮革廢料，但即便這些原料生產(chǎn)的明膠都用于工業(yè)，“工業(yè)明膠的缺口仍很大”。而近年來(lái)由于豬肉價(jià)格上漲等原因，導(dǎo)致以豬皮為原料生產(chǎn)明膠的成本上漲，更是為含鉻工業(yè)明膠冒充食用明膠提供了絕佳的逐利動(dòng)力“食用明膠的缺口更大”。
姚龍坤提供的一項(xiàng)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)也證實(shí)了這一點(diǎn)。2011年，姚龍坤對(duì)三膠行業(yè)的產(chǎn)量做過(guò)一次估算，其中，明膠產(chǎn)量達(dá)到6萬(wàn)噸左右，骨膠的年產(chǎn)量約在1 .5萬(wàn)-2萬(wàn)噸，工業(yè)皮膠的年產(chǎn)量也在1.5萬(wàn)-2萬(wàn)噸之間。而本次曝光的河北阜城等地用藍(lán)礬皮制作的“土膠”，產(chǎn)量也有1萬(wàn)多噸。在“國(guó)際上食用、藥用明膠也趨于緊張”的形勢(shì)下，1萬(wàn)多噸的“土膠”，自然大有市場(chǎng)。
王鴻儒認(rèn)為，簡(jiǎn)單地取締這些“土膠”生產(chǎn)作坊，于行業(yè)的發(fā)展是不利的，也不利于污染治理?！爱?dāng)前最重要的是，在做好生產(chǎn)、流通和使用過(guò)程中監(jiān)管的同時(shí)，需要對(duì)行業(yè)進(jìn)行適當(dāng)?shù)囊龑?dǎo)”，他認(rèn)為，藍(lán)礬皮冶膠，本身是一個(gè)“變廢為寶”的行業(yè)，但行業(yè)的畸形發(fā)展，不僅是在流通領(lǐng)域帶來(lái)鉻的危害，作坊式的生產(chǎn)也給明膠廠家周邊造成了巨大的二次污染。實(shí)際上，除了最簡(jiǎn)單的石灰浸漬提取明膠的方法以外，藍(lán)礬皮治膠和除鉻的技術(shù)還有很多，且出膠量上升，含鉻率降低，但關(guān)鍵是“怎么用，由誰(shuí)用”，而且，這也不是食品藥品監(jiān)督部門能夠獨(dú)立完成的任務(wù)。
南都制圖：張建輝 整理：譚萬(wàn)能
南都記者 譚萬(wàn)能
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